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常見無(wú)機(jī)填料分類和在改性PP中的應(yīng)用
摘要:聚丙烯由于其模量小,缺口敏感性強(qiáng),沖擊強(qiáng)度低,特別是低溫和高應(yīng)變速率下的沖擊強(qiáng)度低,作為工程塑料的應(yīng)用受到限制。
通常增加PP的韌性是通過(guò)加入彈性體,但彈性體的加入往往使PP韌性增加的同時(shí)其他一些性能降低,如剛度、硬度等,因而人們嘗試用無(wú)機(jī)填料來(lái)增加PP的力學(xué)性能。
加入無(wú)機(jī)填料能提高材料的多項(xiàng)力學(xué)性能和熱力學(xué)性能,包括剛度、抗蠕變性、熱變形溫度、收縮率等,但另一方面,無(wú)機(jī)填料的存在往往使材料的拉伸強(qiáng)度和韌性降低。
無(wú)機(jī)填料對(duì)材料力學(xué)性能的影響主要依賴于無(wú)機(jī)剛性粒子的形狀、粒徑大小、粒子團(tuán)聚體大小、粒子表面特征和聚合物基體的性能。下面小編將介紹常用的無(wú)機(jī)填料在增強(qiáng)增韌聚合物中應(yīng)用。
碳酸鈣在增強(qiáng)增韌聚丙烯中的應(yīng)用
碳酸鈣產(chǎn)品分為重質(zhì)碳酸鈣和輕質(zhì)碳酸鈣。
重質(zhì)碳酸鈣簡(jiǎn)稱重鈣,英文簡(jiǎn)稱為GCC,是用機(jī)械方法直接粉碎天然的方解石、石灰石、白至、貝殼等制得。由于重質(zhì)碳酸鈣的沉降體積比輕質(zhì)碳酸鈣的沉降體積小,所以稱之為重質(zhì)碳酸鈣。目前工業(yè)生產(chǎn)重質(zhì)碳酸鈣主要有二種工藝,一種是干法,一種是濕法。干法工藝與濕法相比可生產(chǎn)出成本較低,用途廣泛的產(chǎn)品。
輕質(zhì)碳酸鈣簡(jiǎn)稱輕鈣,又稱沉淀碳酸鈣,英文簡(jiǎn)稱為PCC,是將石灰石等原料鍛燒生成石灰主要成分為氧化鈣和二氧化碳,再加水消化石灰生成石灰乳主要成分為氫氧化鈣,然后再通入二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸鈣沉淀,最后經(jīng)脫水、干燥和粉碎而制得。或者先用碳酸鈉和氯化鈣進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀,然后經(jīng)脫水、干燥和粉碎而制得。
碳酸鈣是最早被應(yīng)用于填充增強(qiáng)增韌PP的無(wú)機(jī)填料之一,且一直以來(lái),微米級(jí)碳酸鈣的應(yīng)用都處于主導(dǎo)地位。研究表明,碳酸鈣的加入能使PP的沖擊強(qiáng)度升高,但拉伸強(qiáng)度降低,輕質(zhì)碳酸鈣的加入能同時(shí)提高的沖擊強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度,并且用硬脂酸處理過(guò)的PCC效果更好,用鈦酸酯偶聯(lián)劑處理過(guò)的碳酸鈣能顯著提高PP的沖擊強(qiáng)度。
隨著納米級(jí)碳酸鈣的出現(xiàn),人們發(fā)現(xiàn),用納米碳酸鈣能同時(shí)增強(qiáng)增韌,且增韌效果比微米級(jí)碳酸鈣更好。研究表明,納米碳酸鈣的形態(tài)不同,復(fù)合材料的力學(xué)性能也大不一樣。立方形納米碳酸鈣有利于改善復(fù)合材料的沖擊性能,而纖維狀納米碳酸鈣則能明顯改善材料的拉伸性能,納米碳酸鈣能使PP球晶明顯的細(xì)化,并能促進(jìn)β晶型的生成。
玻璃微珠在增強(qiáng)增韌聚丙烯中的應(yīng)用
玻璃微珠是一種新型的硅酸鹽材料,包括實(shí)心和空心兩種。通常將粒徑為0.5-5mm的玻璃珠稱為細(xì)珠,粒徑在0.4mm以下的稱為微珠;微珠根據(jù)不同的來(lái)源有多種,粉煤灰玻璃微珠是粉煤灰中提取出的一種輕質(zhì)微型球狀物質(zhì),它的主要成分是二氧化硅,還含有多種金屬氧化物,粉煤灰玻璃微珠有耐高溫、導(dǎo)熱系數(shù)小等優(yōu)點(diǎn),用于填充塑料不僅可增加材料的耐磨、抗壓、阻燃等性能,而且,它特殊的球形表面還可提高材料的加工流動(dòng)性,另外,它表面光澤度好,可增加制品的表面光澤,減少表面的污垢吸附。
玻璃微珠(GB)被廣泛用于PP的增強(qiáng)增韌。研究表明,隨著GB用量的增加,單、雙螺桿擠出PP/GB復(fù)合材料的拉伸模量、彎曲強(qiáng)度和模量均呈線性增長(zhǎng)的趨勢(shì),而屈服強(qiáng)度則有小幅下降;斷裂應(yīng)變?cè)诘秃繒r(shí)有所提高,然后迅速下降,單、雙螺桿擠出材料的沖擊強(qiáng)度均有所提高,并在一定范圍內(nèi)隨GB用量的增加而增大,且單螺桿擠出材料的沖擊強(qiáng)度略高于雙螺桿擠出材料,GB粒徑對(duì)PP/GB復(fù)合材料的韌性有較大影響。
硅酸鹽礦物在增強(qiáng)增韌聚丙烯中的應(yīng)用
目前,應(yīng)用和研究最為廣泛的硅酸鹽礦物有滑石粉、蒙脫土、硅灰石等,其中凹凸棒石、沸石也受到較多關(guān)注。
滑石粉和蒙脫土(MMT)均為層狀硅酸鹽礦物?;蹫槠瑺罱Y(jié)構(gòu)的硅酸鎂鹽類礦物,通常其粒度越細(xì)分散效果越好,可提高材料的熱變形溫度及表面光潔度;MMT層間距較大,常采用插層法制備PP復(fù)合材料,MMT在PP基體內(nèi)可形成良好的插層結(jié)構(gòu),從而提高PP的抗沖擊及尺寸穩(wěn)定性。
凹凸棒石(ATP)是鏈層狀硅酸鹽。ATP是一種天然一維納米材料硅酸鹽礦物,其基本結(jié)構(gòu)單元為針狀或短纖維狀單晶體,ATP可以在微米填充和納米增強(qiáng)兩個(gè)水平上與聚丙烯進(jìn)行復(fù)合,提高材料的力學(xué)性能。這種新型的粘土短纖維克服了一般玻璃纖維增強(qiáng)樹脂的流動(dòng)性差、外觀粗糙、對(duì)加工設(shè)備磨損嚴(yán)重等缺點(diǎn),因而擁有較高開發(fā)價(jià)值。
硅灰石是單鏈硅酸鹽礦物,通常呈片狀、放射狀或纖維狀集合體。研究表明,硅灰石填充塑料不但可以提高其力學(xué)性能,而且可以代替玻璃纖維使用,減少成本,但隨著填充量的增加,復(fù)合材料的硬度變大,對(duì)加工設(shè)備的磨損較嚴(yán)重。
沸石為架狀硅酸鹽礦物。它擁有豐富的孔道結(jié)構(gòu),能夠通過(guò)吸附或負(fù)載功能粒子,制備功能性較強(qiáng)的聚丙烯復(fù)合材料,提高產(chǎn)品的附加值。因此開發(fā)PP/沸石功能性復(fù)合材料極具潛力,成為目前研究和關(guān)注的熱點(diǎn)。
鈦白粉在增強(qiáng)增韌聚丙烯中的應(yīng)用
鈦白粉的化學(xué)成分為二氧化鈦,有金紅石型和銳鈦礦型,金紅石型是最穩(wěn)定的結(jié)晶形態(tài),結(jié)構(gòu)致密,硬度、耐候性和抗粉化性等優(yōu)于銳鈦型,對(duì)大氣中的各種化學(xué)物質(zhì)穩(wěn)定,不溶于水,耐熱性好。鈦白粉加入以后不僅可提高產(chǎn)品白度,還可減少紫外線的破壞作用,可提高聚丙烯的光老化性能,還可提高制品的剛性、硬度和耐磨性,但其和PP相容性較差,對(duì)其進(jìn)行增容改性十分必要。
總結(jié)
近年來(lái),聚丙烯/無(wú)機(jī)剛性粒子復(fù)合材料越來(lái)越被青睞,為其綜合性能的進(jìn)一步提高和應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大開辟了新的途徑。目前,如何有效促進(jìn)無(wú)機(jī)剛性粒子在復(fù)合體系中的分散及無(wú)機(jī)剛性粒子與基體的結(jié)合,仍然是改性的重點(diǎn),而建立聚丙烯無(wú)機(jī)剛性粒子復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)模型,對(duì)復(fù)合體系進(jìn)行界面分子設(shè)計(jì),通過(guò)無(wú)機(jī)剛性粒子與聚合物的表面物理化學(xué)改性,界面相容劑的合成,確定適宜的加工工藝,實(shí)現(xiàn)所設(shè)計(jì)的界面分子結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)材料性能的有效調(diào)節(jié)則是可以進(jìn)行的方向。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,聚丙烯無(wú)機(jī)剛性粒子復(fù)合材料的制備方法必將得到進(jìn)一步的完善,性能亦得到提高,高剛性、高韌性的聚丙烯無(wú)機(jī)剛性粒子復(fù)合材料的工業(yè)化應(yīng)用,將為我國(guó)通用塑料的工程化做出重要貢獻(xiàn)。
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